Date : 1994
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1994
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Classification Dewey : 543
Résumé / Abstract : Les cyclodextrines et leurs dérivés forment des assemblages poly moléculaires organises et complexes. Pour comprendre les phénomènes intervenant dans la stabilité de ces assemblages à l'état solide il est nécessaire de réaliser des études structurales systématiques. La diffraction des rayons x a fourni la structure dans le cas où des monocristaux ont été obtenus, dans le cas contraire la technique exafs a été exploitée pour accéder aux renseignements cherchés. Nous avons montré que l'insertion d'un sel bivalent (cacl#2) dans le réseau de l'alpha-cyclodextrine donne lieu à la création d'un modèle bio-inorganique original et tout à fait nouveau dans le domaine des cyclodextrines. Nous avons mis en évidence l'influence d'un sel d'uranyle sur la capacité d'inclusion d'une cyclodextrine méthylée. L'étude cristallographique nous a permis de déterminer la stœchiométrie réelle de ce composé d'inclusion. Nous avons étudié avec l'exafs, pour la première fois, deux complexes de cyclodextrines regioselectivement substituées avec des métaux et nous avons ainsi pu décrire l'ordre local autour des cations. L'exafs s'est avérée une technique bien adaptée pour éclaircir le problème structural même dans le cas de composés aussi complexes que les cyclodextrines. Nous avons montré que la monosubstitution des cyclodextrines par des groupes fonctionnels donne lieu à des assemblages tout à fait nouveaux. L'étude à l'échelle atomique de ce dérivé de cyclodextrine a mis en évidence un phénomène de compétition à l'inclusion intermoléculaire entre deux groupes hydrophobes. L'étude par diffraction de rayons x des dérivés amphiphiles de cyclodextrine a montré la capacité de ces molécules à former des couches très stables et différentes selon la symétrie de la cyclodextrine. L'importance des contacts de Van Der Waals entre groupes substituants est mise en évidence