ETUDE DES SYNTHESES DE POLYTHIOAMIDES : THIOACYLATION DES AMINES ET THIONATION DES POLYAMIDES / MYLENE DELETRE ; SOUS LA DIRECTION DE GUY LEVESQUE

Date : 1989

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1989

Type : Livre / Book

Langue / Language : français / French

Lévesque, Guy (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Caen Normandie (1971-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : ETUDE DES SYNTHESES DE POLYTHIOAMIDES : THIOACYLATION DES AMINES ET THIONATION DES POLYAMIDES / Mylene Deletre ; sous la direction de Guy Levesque / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1989

Résumé / Abstract : L'ETUDE CINETIQUE DE LA POLYTHIOAMIDATION A ETE REALISEE SUR DES COMPOSES MODELES MONO- ET DIFONCTIONNELS (AMINES ET DITHIOESTERS) ET A CONDUIT A L'ETABLISSEMENT D'UN MECANISME REACTIONNEL: LA PREMIERE ETAPE SERAIT LA FORMATION REVERSIBLE D'UN INTERMEDIAIRE ZWITTERIONIQUE, PAR ADDITION NUCLEOPHILE DE L'AMINE AU THIOCARBONYLE; LA DEUXIEME ETAPE SERAIT UNE PROTOTROPIE ASSISTEE PAR UNE LIAISON N-H DE L'AMINE, SUIVIE DE LA DECOMPOSITION RAPIDE DE LA STRUCTURE DITHIOHEMIACETAL AINSI OBTENUE. L'EQUATION CINETIQUE DEDUITE DE CE MECANISME A PERMIS D'EXPLIQUER LES RESULTATS OBTENUS EN POLYCONDENSATION, OU NOUS OBSERVONS UN ORDRE VARIABLE QUI TEND VERS 2 POUR DES TAUX DE CONVERSION SUPERIEURS A 80%. LA POSSIBILITE DE SYNTHESE DES POLYTHIOAMIDES A PARTIR DE POLYAMIDES A ETE ENVISAGEE PAR REACTION DE THIONATION DES AMIDES. CES REACTION SE DEROULE EN PHASE HETEROGENE ET NE DONNE DES RESULTATS SATISFAISANTS QUE LORSQUE LE POLYAMIDE EST FINEMENT DIVISE. CEPENDANT DANS LE CAS D'UN POLYAMIDE-B-ETHER, LA THIONATION S'ACCOMPAGNE DU PASSAGE EN SOLUTION DU POLYMERE, CE QUI FAVORISE LA REACTION. NOUS AVONS AUSSI TESTE LA REACTION DE REDUCTION DES POLYTHIOAMIDES POUR OBTENIR DES POLYAMINES