Date : 1994
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1994
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Spectroscopie de photoélectrons
Résumé / Abstract : DANS CETTE THESE, NOUS AVONS CARACTERISE LES SURFACES D'ALLIAGES PDFE ET PDNI (1 ET 5% AT. EN PD) STABILISEES PAR RECUIT A 870 K. L'UTILISATION COMBINEE DE LA RETRODIFFUSION D'IONS LENTS (LEIS) ET DE LA SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS (XPS) NOUS A PERMIS DE CONNAITRE LA COMPOSITION DE LA PREMIERE COUCHE DE SURFACE AINSI QU'UN PROFIL DE CONCENTRATION EN PROFONDEUR. AINSI, NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE UN ENRICHISSEMENT CONSIDERABLE DE LA SURFACE EN PD POUR LES QUATRE ALLIAGES. DANS TOUS LES CAS, LA SEGREGATION EN PD EST LIMITEE AUX DEUX OU TROIS PREMIERS PLANS. NOUS PRESENTONS EGALEMENT UNE NOUVELLE APPROCHE THERMODYNAMIQUE DES PROCESSUS DE SEGREGATION SUPERFICIELLE DANS LES ALLIAGES BINAIRES. NOUS AVONS EXPRIME L'ENERGIE LIBRE TOTALE DU SYSTEME A L'AIDE DE PARAMETRES BIEN CONNUS (DONNEES THERMODYNAMIQUES VOLUMIQUES). A CHAQUE ETAPE DE LA MINIMISATION, LES INTERACTIONS DE PAIRE EFFECTIVES ONT ETE REEVALUEES PAR RAPPORT A LA NOUVELLE CONCENTRATION DU MILIEU CONSIDERE (APPROXIMATION DU MILIEU EQUIVALENT). CE MODELE A ETE APPLIQUE AVEC SUCCES A DE NOMBREUX ALLIAGES DE STRUCTURE CFC. ENFIN, NOUS AVONS ETUDIE LA REACTIVITE DES ALLIAGES PDFE ET PDNI EN HYDROGENATION DU BUTADIENE-1,3. L'ACTIVITE A 300 K ET SOUS EXCES D'HYDROGENE EST DU MEME ORDRE DE GRANDEUR ET MEME SUPERIEURE (POUR PD#5NI#9#5) A CELLE DU PD PUR, LA SELECTIVITE EN BUTENES RESTE VOISINE DE L'UNITE JUSQU'A UN TRES FORT TAUX DE CONVERSION. UN SITE ACTIF CONSTITUE D'UN PETIT GROUPE D'ATOMES DE PD (PROBABLEMENT DEUX) A ETE PROPOSE POUR LES ALLIAGES PDNI. CE SITE ACTIF (DEUX ATOMES DE PD MODIFIES ELECTRONIQUEMENT PAR LES ATOMES DE NI ENVIRONNANTS), EST BIEN PLUS PERFORMANT DANS LES ALLIAGES QUE DANS LE PD PUR. POUR CONFIRMER CETTE DEFINITION DU SITE ACTIF, UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DE L'ORDRE LOCAL EN SURFACE, DES NIVEAUX ELECTRONIQUES VACANTS ET DU MODE D'ADSORPTION DES HYDROCARBURES SUR LA SURFACE S'AVERE NECESSAIRE