Date : 1997
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Ce mémoire apporte une contribution à l'étude de la réactivité de l'ozone vis à vis de la lignine et de ses composes modèles en absence ou en présence de complexes tétraazamacrocycliques de manganèse. De nombreux produits d'ozonolyse des composes modèles de lignine tels que la vanilline, l'alcool vératrylique et le déhydro-diisoeugénol ont été identifiés. Ces sous-produits ont été caractérisés par chromatographie en phase gazeuse couplée a la spectrométrie de masse, par résonance magnétique nucléaire du proton et du carbone 13 et par chromatographie d'exclusion ionique haute performance. Plusieurs mécanismes expliquant la formation de ces produits de dégradation sont proposés. En ce qui concerne les complexes de manganèse, une réaction d'isomérisation cis / trans du dérivé cyclame manganèse (iii) a été mise en évidence. Les mécanismes régissant cette réaction ont été explicités par une étude électrochimique. D'autres complexes cyclamiques de manganèse mono- et tétrasubstitues ont été synthétisés puis étudiés principalement par résonance paramagnétique électronique. Ces complexes ont été mis en œuvre comme catalyseurs lors de l'ozonolyse de la lignine et de ses composes modèles. L'un de ces complexes, le cyclame monopropionate de manganèse (iv) augmente sensiblement la réactivité de l'ozone vis à vis d'un modèle, le déhydro-diisoeugénol et oriente son attaque sur la chaine latérale.