Date : 1996
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1996
Format : 175 P.
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : Le comportement exceptionnel de la biporphyrine de cobalt, co#2ftf#4, a l'egard de la catalyse de la reduction electrochimique de o#2 en h#2o, en milieu acide, et l'hypothese mecanistique sur le role du second centre metallique possedant le caractere d'un acide de lewis, ont conduit a etudier le comportement catalytique de nouveaux catalyseurs de la serie des biporphyrines heterobimetalliques, (dp)com(x), dans lesquelles l'ion metallique m possede un fort caractere d'acide de lewis (lu#3#1, sc#3#1). les resultats detailles et discutes dans la premiere partie de ce travail contribuent a l'elucidation du role des biporphyrines heterobimetalliques au cours de la reduction du dioxygene selon le mecanisme a 4 electrons. lors de la recherche de catalyseurs susceptibles de remplacer le platine dans la cathode a oxygene des piles a combustible, les proprietes catalytiques des electrodes modifiees par adsorption des complexes cobalt-tetraazaannulenes ont ete comparees a celles des depots obtenus par electropolymerisation des memes entites. dans la seconde partie du memoire, on montre que l'electropolymerisation du complexe cobalt-tetraazaannulene (cotaa) ameliore la stabilite, l'efficacite et la selectivite de la phase catalytique. ainsi polycotaa induit la reduction du dioxygene selon un mecanisme a 2 electrons au potentiel auquel debute la reaction, celle-ci evoluant vers un mecanisme a 4 electrons aux valeurs plus faibles de potentiel. la copolymerisation de cotaa et du ligand non metalle (h#2taa) demontre le lien direct qui existe entre la presence du mecanisme a 4 electrons et la densite de sites metalliques electroactifs dans le polymere