COMPORTEMENT ELECTRONIQUE, MAGNETIQUE ET STRUCTURAL DES OXYDES DE VANADIUM LI#XV#2O#5 ORTHORHOMBIQUES (0<X<2) EN LIAISON AVEC LEUR UTILISATION COMME CATHODE REVERSIBLE DANS LES BATTERIES AU LITHIUM / BRIGITTE PECQUENARD ; SOUS LA DIRECTION DE N. BAFFIER

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1995

Format : 374 P.

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Baffier, Noël (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Pierre et Marie Curie (Paris ; 1971-2017) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : COMPORTEMENT ELECTRONIQUE, MAGNETIQUE ET STRUCTURAL DES OXYDES DE VANADIUM LI#XV#2O#5 ORTHORHOMBIQUES (0<X<2) EN LIAISON AVEC LEUR UTILISATION COMME CATHODE REVERSIBLE DANS LES BATTERIES AU LITHIUM / Brigitte Pecquenard ; sous la direction de N. Baffier / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1995

Résumé / Abstract : CE TRAVAIL PRESENTE L'ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTRONIQUE, MAGNETIQUE ET STRUCTURAL DES OXYDES DE VANADIUM LI#XV#2O#5 ORTHORHOMBIQUES (0<X<2) EN LIAISON AVEC LEUR UTILISATION COMME CATHODE REVERSIBLE DANS LES BATTERIES AU LITHIUM. LES DIFFERENTS COMPOSES LI#XV#2O#5 ONT ETE SYNTHETISES SOIT PAR UNE METHODE DE CHIMIE DOUCE (REDUCTION CHIMIQUE A TEMPERATURE ORDINAIRE), SOIT PAR UNE METHODE ELECTROCHIMIQUE EN PILE-BOUTON. LE CYCLAGE DU SYSTEME ELECTROCHIMIQUE LI/V#2O#5 PRESENTE UNE BONNE REVERSIBILITE JUSQU'A UNE TENEUR EGALE A 1 MOLE DE LITHIUM ATTRIBUEE A LA FORMATION TOPOTACTIQUE DE TROIS PHASES , , . CEPENDANT, AU-DELA DE X=1, EXISTE UN DEFAUT DE REVERSIBILITE QUE NOUS AVONS ETUDIE PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE) ET QUE NOUS AVONS ATTRIBUE A LA PHASE QUI EST TRES DIFFICILE A DESINSERER ET QUI APPARAIT AU-DELA DE X=1. L'ETUDE APPROFONDIE DU MAGNETISME DE LA PHASE A ETE REALISEE PAR SPECTROSCOPIE DE DOUBLE RESONANCE ELECTRONIQUE ET NUCLEAIRE (ENDOR) QUI PERMET SEULEMENT L'ETUDE DE COMPOSES MAGNETIQUEMENT DILUES. ON A MIS AINSI EN EVIDENCE L'EXISTENCE DE POLARONS LIBRES ET NOUS AVONS EGALEMENT MONTRE QUE L'INTERACTION HYPERFINE ENTRE DEUX VANADIUM SITUES LE LONG DE L'AXE C ET APPARTENANT A DEUX FEUILLETS ADJACENTS EST CARACTERISEE PAR UN EFFET DE COVALENCE IMPORTANT. EN S'APPUYANT SUR LES MESURES DE CONDUCTIVITE ELECTRONIQUE, DE RPE ET D'ENDOR REALISEES SUR V#2O#5 ET -LI#XV#2O#5, NOUS AVONS INTERPRETER LE MAGNETISME DES DIFFERENTES PHASES LI#XV#2O#5 A PARTIR D'UN MODELE UNIQUE OU LES PORTEURS DE CHARGE SONT DES POLARONS ET DES BIPOLARONS. L'ETUDE DES MECANISMES DE TRANSPORT REALISEE PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION DIELECTRIQUE A MIS EN EVIDENCE L'EXISTENCE DE DEUX TYPES DE PORTEURS DE CHARGE, CE QUI APPORTE UNE CONFIRMATION SUPPLEMENTAIRE AU MODELE POLARONIQUE. ON MONTRE ENFIN QUE L'INSERTION D'IONS FE#3#+ AU SEIN DE V#2O#5, QUI CONDUIT A UN COMPOSE DE FORMULE FE#0#.#1#1V#2O#5#.#1#6 DE STRUCTURE TRES PROCHE DE CELLE DE V#2O#5, PERMET D'AMELIORER DE MANIERE SIGNIFICATIVE LES CARACTERISTIQUES ELECTROCHIMIQUES PAR RAPPORT A CELLES DE V#2O#5. CETTE AMELIORATION S'EXPLIQUE ESSENTIELLEMENT PAR L'EXISTENCE DE CHAINES (FE-O)#N PERPENDICULAIRES AUX FEUILLETS QUI, EN RIGIDIFIANT LA STRUCTURE, INDUISENT UN RETARD A L'APPARITION DES PHASES, EN PARTICULIER DE LA PHASE QUI EST A L'ORIGINE DU DEFAUT DE REVERSIBILITE AU-DELA DE X=1 DANS LI#XV#2O#5