Asymétrie en série du tantalocène : synthèse, propriétés de complexes hydruro et de systèmes bimétalliques optiquement actifs à chiralité centrométallée / Philippe Sauvageot ; sous la direction de C. Moise

Date :

Format : 1 vol. (158 p.)

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Chiralité

Métallocènes

Tantale

Moïse, Claude (1941-.... ; chimiste) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Bourgogne (1970-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Asymétrie en série du tantalocène : synthèse, propriétés de complexes hydruro et de systèmes bimétalliques optiquement actifs à chiralité centrométallée / Philippe Sauvageot ; sous la direction de C. Moise / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1996

Résumé / Abstract : Ce mémoire s'intéresse à la réactivité de complexes hydruro du tantale et propose une étude stéréochimique de composés biscyclopentadiényles du tantale à chiralité centrométallée engagés dans des édifices binucléaires. La synthèse d'un nouveau trihydrure dissymétrique du tantale, (C5H2Me2tBu) (C5H5)TaH3, est décrite. Sa réactivité vis à vis de la chlorodimethylphosphine a été étudiée. Elle conduit à l'espèce cationique Cp'CpTaH2 (PMe2H) + qui a fait l'objet d'une analyse structurale. Le comportement de ce sel de phosphonium montre que les deux hydrures métalliques possèdent un double caractère acide et basique. Leur acidité est en outre dépendante des ligands cyclopentadiényles utilisés. Les complexes bimétalliques bipontes chiraux Cp'CpTa (u-CO)( u-Pme2)M(CO) 4 (M = Cr, W) ont été synthétisés à partir du dérivé carbonyle asymétrique Cp'CpTa*(CO)H lui-même obtenu par carbonylation du composé trihydrure Cp'CpTah3. Un couple de diastéréoisomères, de formule Cp'CpTa*(CO) (u-PMe2) W(CO) 4l*, a été obtenu en utilisant comme ligand L* une phosphine optiquement active: la (phényl) (o-anisyl)(methyl)phosphine (PAMP). Une recristallisation lente de ce mélange a ensuite conduit à deux types de cristaux qui ont été séparés par triage à la pince. Les deux diastéréoisomères ont ainsi été obtenus sous forme optiquement pure. L'étude de leurs propriétés chiroptiques montrent la prépondérance de la chiralité autour de l'atome métallique. La configuration absolue de l'atome de tantale pour chacun des complexes a, quant à elle, été établie par analyse cristallographique.