Date : 1987
Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1987
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : L'objectif de cette thèse est de mettre au point une nouvelle possibilité de synthèse du squelette de la Colchicine, alcaloïde possédant des activités biologiques intéressantes. En préliminaire, quelques généralités sur les réactions de photocycloaddition [2 + 2] sont exposées après avoir brièvement présenté les synthèses de la Colchicine ainsi que ses activités. Dans la première partie de ce travail, nous avons tenté, par différentes voies, la synthèse du bicyclo [5. 5. 0] dodécane, constituant les cycles B et C de la Colchicine, par une réaction de photocycloaddition [2 + 2]. La possibilité d'utiliser le dioxène-1,4, précurseur du cycle C, dans une réaction de photocycloaddition sur les cycles A et B préformés, est étudiée dans la deuxième partie. Il a été montré que la cycloaddition photochimique du dioxène sur un modèle tel que le méthyl-3 cyclohexèn-2 one conduit à quatre stéréoisomères dont la structure a été déterminée par diffraction des rayons X, R. M. N. 13c et méthode des champs de force. Le réarrangement acido-catalysé de ces adduits a abouti à trois produits inattendus dont les structures ont été déterminées par diffraction des rayons X et R. M. N. 13c. La formation de ces composés a supposé le passage par un intermédiaire cationique commun, stabilisé par le cycle du dioxanne Enfin, la troisième partie se résume à étudier la photocycloaddition du carbonate de vinylène, précurseur du cycle C de la Colchicine sur la benzo-4,5 cycloheptadièn-2,4 one, dont une nouvelle synthèse a été mise au point. Au cours de ce travail, nous avons pu montrer la complexité des réactions de photocycloaddition [2 + 2] appliquées à des systèmes possédant des cycles à sept chainons.