Aminosilanes en synthèse organique : réactifs organométalliques gamma-aminés pour les synthèses d'amines insaturées et d'hétérocycles azotés / par Bolin Geng ; sous la dir. de Joe͏̈l Moreau

Résumé / Abstract : L'UTILISATION D'ORGANOMETALLIQUES INSATURES GAMMA-AMINES POUR LA PREPARATION D'AMINES INSATURES ET D'HETEROCYCLES AZOTES A ETE ETUDIEE. DANS UNE PREMIERE PARTIE, LA STEREOCHIMIE DE LA CARBOCUPRATION D'AMIDE, D'ESTERS ET DE CETONE ACETYLENIQUES GAMMA-AMINEES A ETE EXAMINEE. UN CHOIX APPROPRIE DU SUBSTRAT, DU REACTIF ET (OU) DES CONDITIONS EXPERIMENTALES, PERMET DE REALISER DES ADDITIONS CIS OU TRANS AVEC UNE SELECTIVITE ELEVEE. LES REACTIONS DES VINYL CUIVRE INTERMEDIAIRES ONT PERMIS DE REALISER DES SYNTHESES COURTES D'HETEROCYCLES AZOTES A 5 CHAINONS. L'INTERET DE CES REACTIONS A ETE ILLUSTRE EN REALISANT UNE SYNTHESE TRES COURTE D'ANALOGUE DE PORPHYRINE CAPABLE DE FORMER DES COMPLEXES BI-METALLIQUES. DANS LA DEUXIEME PARTIE, DES SYNTHESES SELECTIVES DE 3-TRIBUTYLSTANNYL ALLYL AMINES DE STEREOCHIMIE E ET Z ONT ETE MIS EN EVIDENCE. CES VINYL ETAINS FONCTIONNELS REAGISSENT AVEC LES HALOGENURES ORGANIQUES EN PRESENCE DE CATALYSEUR AU PALLADIUM OU VIA UNE REACTION DE TRANS-METALLATION. CES REACTIFS OFFRENT AINSI DES VOIES D'ACCES SELECTIVES A DES AMINES ALLYLIQUES SUBSTITUEES E OU Z ET A DES HETEROCYCLES AZOTES A 7 CHAINONS