Date : 1994
Editeur / Publisher : [S.l] : [s.n] , 1994
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : PARMI LES DIVERSES TECHNIQUES D'HETEROGENEISATION DE CATALYSEURS A COMPLEXES DE COORDINATION DE METAUX PRECIEUX, NOUS AVONS ETUDIE LA SOLUBILISATION EN PHASE AQUEUSE ET LE PROCEDE CATALYTIQUE GAZ-LIQUIDE-LIQUIDE CORRESPONDANT. LE CAS DE L'HYDROFORMYLATION DE L'OCTENE-1 PAR UN COMPLEXE DU RHODIUM SOLUBILISE EN PHASE AQUEUSE PAR UN LIGAND HYDROSOLUBLE, LA TRIPHENYLPHOSPHINE TRISULFONEE (TPPTS) A ETE RETENU. POUR AUGMENTER LA SOLUBILITE DE L'OCTENE-1 DANS LA PHASE AQUEUSE ET DONC AUGMENTER LA VITESSE DE L'HYDROFORMYLATION ON AJOUTE UN COSOLVANT APPROPRIE, ICI L'ETHANOL. LES EQUILIBRES LIQUIDE-LIQUIDE A 3 OU 4 CONSTITUANTS SONT A LA FOIS SIMULES ET DETERMINES EXPERIMENTALEMENT, METTANT EN EVIDENCE LA QUALITE DE LA SIMULATION, LA FAIBLE INFLUENCE DE LA TPPTS ET AU CONTRAIRE LA NECESSITE DE PRENDRE EN COMPTE LE NONANAL FORME PAR LA REACTION. LES SOLUBILITES DES DEUX REACTIFS GAZEUX, H#2 ET CO, SONT EGALEMENT SIMULEES ET MESUREES DANS CES MELANGES REACTIONNELS. L'ETUDE CINETIQUE BASEE SUR LES VITESSES INITIALES CONDUIT A UNE LOI DE VITESSE DU MEME TYPE QUE CELLES OBTENUES EN MILIEU MONOPHASIQUE, AVEC UN OPTIMUM DE PRESSION DE CO. CETTE LOI EST ENSUITE VALIDEE SUR TOUTE LA REACTION EN TENANT COMPTE DE L'EVOLUTION DU MILIEU ET DONC DES SOLUBILITES DES TROIS REACTIFS. ENFIN LES PHENOMENES DE TRANSFERT DE MATIERE DANS LE REACTEUR AGITE GAZ-LIQUIDE-LIQUIDE SONT ABORDES VIA LA VARIATION DE PRESSION DU CIEL GAZEUX DANS LES DEUX CONFIGURATIONS, PHASE AQUEUSE CONTINUE OU DISPERSEE