C-C versus C-O-diakylation d'anions stabilisés : nouvelles réactions anioniques pour la synthèse de systèmes bicycliques pontés, de cycles moyens et d'éthers d'énol fonctionnalisés / Tania Lavoisier-Gallo ; sous la direction de Jean Rodriguez

Date : 1996

Editeur / Publisher : Marseille : Univ. d'Aix-Marseille 3 , 1997

Type : Livre / Book

Langue / Language : français / French

Rodriguez, Jean-Antoine (1958-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Paul Cézanne (1973-2011) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : C-C versus C-O-diakylation d'anions stabilisés : nouvelles réactions anioniques pour la synthèse de systèmes bicycliques pontés, de cycles moyens et d'éthers d'énol fonctionnalisés / Tania Lavoisier-Gallo ; sous la direction de Jean Rodriguez / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1996

Résumé / Abstract : AU COURS DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS DEVELOPPE DE NOUVELLES REACTIONS DOMINO ANIONIQUES, BASEES SUR LA REACTIVITE D'ANIONS STABILISES, DANS LE BUT DE CONSTRUIRE STEREOSELECTIVEMENT DES SYSTEMES BICYCLIQUES PONTES, DES CYCLES MOYENS ET DES ETHERS D'ENOL CYCLIQUES. L'ETUDE DETAILLEE DE LA REACTION DE CARBOCYCLISATION, ENTRE LES CYCLOALKANONES ,'-DICARBONYLEES ET LES DIHALOGENURES DE STEREOCHIMIE APPARENTEE (Z), A MONTRE L'EFFICACITE DE CETTE APPROCHE POUR LA CONSTRUCTION DE SYSTEMES BICYCLIQUES PONTES, INTERMEDIAIRES DE SYNTHESE PARTICULIEREMENT ATTRAYANTS POUR L'ACCES AUX CYCLOHEPTANES OU AUX CYCLOOCTANES, APRES UNE FRAGMENTATION SELECTIVE SELON LA REACTION DE RETRO-DIECKMANN. CETTE REACTIVITE NOUS A PERMIS DE METTRE AU POINT UNE NOUVELLE REACTION D'EXTENSION DE CYCLE A PLUSIEURS ATOMES DE CARBONE SELON UNE SEQUENCE DOMINO C-C-DIALKYLATION/RETRO-DIECKMANN. AINSI, NOUS AVONS PU CONSTRUIRE DIRECTEMENT DES DERIVES MONO- ET POLYCYCLIQUES FONCTIONNALISES INCORPORANT UN CYCLE A SEPT OU HUIT CHAINONS, PRECURSEURS POTENTIELS DE MOTIFS STRUCTURAUX DE METABOLITES. DANS LE CAS DE DIHALOGENURES DE STEREOCHIMIE APPARENTEE (E), NOUS AVONS DEVELOPPE ET GENERALISE UNE REACTION ONE-POT DE C-O-DIALKYLATION FOURNISSANT DES ETHERS D'ENOL MONO- ET POLYCYCLIQUES. CES COMPOSES HETEROCYCLIQUES SUBISSENT UN REARRANGEMENT DE CLAISEN QUI CONDUIT FACILEMENT A DES SYSTEMES BICYCLIQUES PONTES POSSEDANT UN SQUELETTE CARBONE DE TYPE 4.N.1. LE MEME TYPE D'APPROCHE AVEC LE 1,4-DIBROMOBUT-2-YNE PERMET D'ACCEDER FACILEMENT AU MOTIF ORIGINAL 2-ALLENYLIDENE TETRAHYDROFURANE, DOTE D'UN POTENTIEL SYNTHETIQUE IMPORTANT