Acylation de 1,8-bis(triméthylsilyl)octa-2,6-diène par les anhydrides : application à la synthèse totale de gonatriènes chiraux et d'oxaoestratriènes fluorés ou non en position 18 / Serge Wilmouth ; SOUS LA DIRECTION DE HELENE PELLISSIER

Date : 1997

Editeur / Publisher : [S.l.] : [s.n.] , 1997

Type : Livre / Book

Langue / Language : français / French

Stéroïdes -- Recherche

Anhydrides

Synthèse organique

Pellissier, Hélène (1960-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université Paul Cézanne (1973-2011) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Acylation de 1,8-bis(triméthylsilyl)octa-2,6-diène par les anhydrides : application à la synthèse totale de gonatriènes chiraux et d'oxaoestratriènes fluorés ou non en position 18 / Serge Wilmouth ; sous la direction de Helene Pellissier / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1997

Résumé / Abstract : MIS EN PRESENCE D'UN ACIDE DE LEWIS, LE 1,8-BIS(TRIMETHYLSILYL)OCTA-2,6-DIENE (BISTRO) REAGIT DE FACON REGIO ET STEREOSELECTIVE AVEC DE NOMBREUX ANHYDRIDES LINEAIRES OU CYCLIQUES, POUR CONDUIRE RESPECTIVEMENT A DES DIVINYLCYCLOPENTANOLS OU A DES LACTONES SPIRANIQUES. UN MECANISME IMPLIQUANT UN INTERMEDIAIRE HEMICETALIQUE PERMET D'EXPLIQUER LES SELECTIVITES OBSERVEES. LA SPIRO--LACTONE ISSUE DE LA CONDENSATION DE BISTRO SUR L'ANHYDRIDE SUCCINIQUE A ETE ENGAGEE DANS UNE SYNTHESE TOTALE DE GONATRIENES CHIRAUX, EN CINQ ETAPES A PARTIR DU BUTADIENE ; ELLE UTILISE LE (-)-BORNEOL COMME INDUCTEUR ASYMETRIQUE. D'AUTRE PART, LES DIVINYLCYCLOPENTANOLS ISSUS DE LA REACTIVITE DE BISTRO VIS-A-VIS DES ANHYDRIDES ACYCLIQUES ONT FAIT L'OBJET D'UNE AUTRE SYNTHESE TOTALE DE 12-OXASTRATRIENES, EN SEULEMENT 4 ETAPES A PARTIR DU BUTADIENE. CES DERNIERS PEUVENT ENSUITE ETRE SUBSTITUES EN POSITION 11 PAR DES GROUPEMENTS ALKYLES OU ARYLES. L'APPLICATION AUX ANHYDRIDES FLUOROACETIQUES A PERMIS D'ELABORER DES STEROIDES FLUORES EN POSITION 18.