Date : 1991
Type : Livre / Book
Type : Thèse / ThesisLangue / Language : français / French
Résumé / Abstract : APRES MISE AU POINT DES METHODES DE PREPARATION DES MONOCRISTAUX, LES STRUCTURES D'UN CERTAIN NOMBRE DE SELS DE TRIMETHYLOXOSULFONIUM ONT ETE RESOLUES ET AFFINEES. DANS L'IODURE, LE BROMURE, LE CHLORURE, LE NITRATE, LE CHROMATE, LE DICHROMATE ET LE PERCHLORATE DE TRIMETHYLOXOSULFONIUM NOUS NOUS SOMMES INTERESSES A LA SYMETRIE DU THIOCATION ORGANIQUE DANS LA MATIERE CRISTALLISEE PAR COMPARAISON AVEC CELLE DU CATION LIBRE QUI ADOPTE UNE SYMETRIE C3V CORRESPONDANT A UNE HYBRIDATION SP3 DE L'ATOME DE SOUFRE. NOUS AVONS OBSERVE DES DEFORMATIONS FAIBLES QUI CONSERVENT UNE SYMETRIE TRES VOISINE DE CELLE DE L'ION LIBRE. L'ANALYSE STRUCTURALE DU TRICHLOROCADMIATE ET DU TRIBROMOCADMIATE DE TRIMETHYLOXOSULFONIUM A REVELE LEUR APPARTENANCE A UN MEME GROUPE D'ESPACE ET LEUR ISOTYPIE. L'ETUDE D'UNE SERIE DE SELS MIXTES CHLOROBROMES A ALORS ETE ENGAGEE AFIN DE PRECISER LES TAUX MOYENS D'OCCUPATION DES SITES ANIONIQUES PLUS OU MOINS PARTIELLEMENT SUBSTITUES. CEUX-CI SE SONT AVERES LIES A LA COMPOSITION MAIS NE LUI SONT PAS PROPORTIONNELS, CAR LES ATOMES DE CHLORE ET DE BROME NE SE REPARTISSENT PAS DE MANIERE IDENTIQUE SUR LES SITES D'ACCUEIL. LES ATOMES DE CHLORE ONT UNE PLUS GRANDE AFFINITE POUR LE SITE LE PLUS SYMETRIQUE QUI EST AUSSI LE PLUS PROCHE DE L'ATOME DE CADMIUM. LES ATOMES DE BROME SE PLACENT DE PREFERENCE SUR L'AUTRE SITE. IL N'EST DONC PAS POSSIBLE D'ASSIMILER CES COMPOSES MIXTES A UNE SERIE DE SOLUTIONS SOLIDES CONTINUES. NOUS PRESENTONS AUSSI LA STRUCTURE DE L'IODURE DE TRIMETHYLSULFONIUM EN ANNEXE