Etude des mécanismes d'hydrogénation catalytique des oléfines et dioléfines initiés par les complexes hydrure de zirconium : [Cp2ZrH(X)]n (X=Cl, CH2PPh2) / par Yveline Raoult ; sous la direction de Robert Chourroun

Date : 1990

Editeur / Publisher : [S.l] : [s.n] , [1990]

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Université Toulouse 3 Paul Sabatier (1969-....) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Etude des mécanismes d'hydrogénation catalytique des oléfines et dioléfines initiés par les complexes hydrure de zirconium : [Cp2ZrH(X)]n (X=Cl, CH2PPh2) / par Yveline Raoult ; sous la direction de Robert Chourroun / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1990

Résumé / Abstract : L'ACTIVITE DU COMPLEXE HYDRURE DE ZIRCONIUM: BISCYCLOPENTADIENYLHYDRURODIPHENYLPHOSPHINOMETHYLZIRCONIUM A ETE EXAMINE EN HYDROGENATION CATALYTIQUE DES MONO ET DIOLEFINES, DES AROMATIQUES ET ACETYLENIQUES. CE COMPOSE S'EST REVELE ETRE UN BON PRECURSEUR D'HYDROGENATION DES HYDROCARBURES INSATURES. SES PROPRIETES SONT: UNE FORMATION IMMEDIATE DES EXPECES ACTIVES, UNE ACTIVITE IMPORTANTE, UNE HYDROGENATION SELECTIVE DU CYCLOOCTADIENE-1,5 ET CYCLOOCTADIENE-1,3 ET DU CYCLOHEPTATRIENE EN MONOENES. NOUS N'AVONS PAS OBSERVE LA DESACTIVATION DES ESPECES ACTIVES. L'ACTIVITE CATALYTIQUE DE CET HYDRURE DIPHENYLPHOSPHINOMETHYLE DU ZIRCONIUM A ETE COMPAREE A CELLE DU COMPLEXE DE SCHWARTZ. LA THERMOLYSE DE CE COMPLEXE CHLORE CONDUIT A LA FORMATION D'ESPECE BINUCLEAIRE DU ZIRCONIUM INACTIVE EN CATALYSE. L'HYDROGENATION DES MONOENES SE DEROULE SELON UN MECANISME CLASSIQUE. LA FORMATION DU COMPOSE ALKYLE A ETE MISE EN EVIDENCE DANS LE CAS DU 1-HEXENE. CE MECANISME MET EN UVRE UNIQUEMENT DES ESPECES DU ZIRCONIUM AU DEGRE D'OXYDATION 4. LE CYCLOOCTENE ET LE CYCLOHEPTENE NE CONDUISENT PAS AUX COMPOSES D'ADDITION DU ZIRCONIUM ET NE S'HYDROGENENT PAS; CELA ETANT PROBABLEMENT DU A L'ENCOMBREMENT DE CES SUBSTRATS. DES MECANISMES D'HYDROGENATION DES DIOLEFINES ONT PU ETRE PROPOSES SUR LA BASE D'ETUDES SYSTEMATIQUES, D'UNE ETUDE CINETIQUE DE L'HYDROGENATION DU CYCLOOCTADIENE-1,3 EN CYCLOOCTENE ET DE LA REACTIVITE STCHIOMETRIQUE DE L'HYDRURE DE ZIRCONIUM VIS-A-VIS DES DIOLEFINES. CES DIOLEFINES NE S'ISOMERISENT PAS LORSQUE LES DEUX DOUBLES LIAISONS SONT TROP ELOIGNEES L'UNE DE L'AUTRE (OCTADIENE-1,7) ET ELLES S'HYDROGENENT COMME LES MONOOLEFINES EN DEUX ETAPES. L'ISOMERISATION EN DIENES CONJUGUES INTERVIENT POUR LES AUTRES ET CONDUISENT A L'ADDITION 1,4 DE L'HYDROGENE SUR LES DEUX DOUBLES LIAISONS. L'ETUDE CINETIQUE A PERMIS DE MONTRER UNE PROCESSUS DE DISSOCIATION D'UNE ESPECE SOLUBLE. LES ET