Mécanismes de réduction des oxydes d'azote sur catalyseurs zéolithiques CuMFI et PtNaEMT / par Sonia Vergne ; sous la direction de Patrick Magnoux

Date :

Editeur / Publisher : [S.l.] , 1997

Type : Livre / Book

Type : Thèse / Thesis

Langue / Language : français / French

Propène

Coke

Zéolites

Cinétique chimique

Catalyseurs au platine

Intermédiaires réactionnels (chimie)

Magnoux, Patrick (1957-....) (Directeur de thèse / thesis advisor)

Université de Poitiers (1896-...) (Organisme de soutenance / degree-grantor)

Relation : Mécanismes de réduction des oxydes d'azote sur catalyseurs zéolithiques CuMFI et PtNaEMT / par Sonia Vergne ; sous la direction de Patrick Magnoux / Grenoble : Atelier national de reproduction des thèses , 1997

Résumé / Abstract : LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE DES EFFLUENTS DIESEL EST RENDUE PARTICULIEREMENT DIFFICILE PAR LA PRESENCE D'OXYGENE EN QUANTITE IMPORTANTE. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE PRECISER LES MECANISMES DE CETTE REDUCTION DONT LA CONNAISSANCE EST ESSENTIELLE POUR ORIENTER LES DEVELOPPEMENTS DE CATALYSEURS PERFORMANTS. SUR LES DEUX CATALYSEURS CHOISIS, CUZSM5 ET PTNAEMT, UNE ETUDE CINETIQUE DETAILLEE DE LA REDUCTION DE NO PAR LE PROPENE A ETE REALISEE. PAR LA SUITE, NOUS AVONS ESSAYE D'IDENTIFIER LES COMPOSES ORGANIQUES (COKE) PIEGES PENDANT LA REDUCTION DANS LES PORES DES CATALYSEURS. CES COMPOSES ORGANIQUES SONT EN EFFET REPRESENTATIFS DES INTERMEDIAIRES DE LA FORMATION D'AZOTE. SUR CUZSM5, A 200C LE COKE EST CONSTITUE DE COMPOSES OXYGENES, DE COMPOSES AZOTES-OXYGENES ET DE COMPOSES AZOTES. CES DERNIERS (ESSENTIELLEMENT DES NITRILES) DEVIENNENT MAJORITAIRES A 250C, TEMPERATURE A LAQUELLE DEBUTE LA FORMATION DE N#2. LE ROLE D'INTERMEDIAIRES DE CES NITRILES DANS LA FORMATION DE N#2 EST DEMONTRE PAR LEUR GRANDE REACTIVITE EN PRESENCE DE NO#2. SUR PTNAEMT, LA FORMATION D'AZOTE EST ACCOMPAGNEE DE CELLE DE N#2O. A 150C, LE COKE EST CONSTITUE EN QUANTITE EQUIVALENTE DE COMPOSES AZOTES-OXYGENES (OXAZOLES ET/OU ISOXAZOLES) ET DE COMPOSES OXYGENES. SA REACTIVITE EN PRESENCE DE NO/O#2/H#2O MET EN EVIDENCE SA PARTICIPATION PROBABLE DANS LA FORMATION D'AZOTE, MAIS PAS DANS CELLE DE N#2O. CE DERNIER RESULTERAIT D'UNE DECOMPOSITION SUR LES SITES DE PT. SUR LES DEUX CATALYSEURS, NO#2 SERAIT UN INTERMEDIAIRE DE LA PRODUCTION D'AZOTE. L'EAU JOUE EGALEMENT UN ROLE PROMOTEUR. UN MECANISME FAISANT INTERVENIR L'ATTAQUE DES CATIONS NITROSYLE (FORMES A PARTIR DE NO#2 ET D'EAU) SUR DES DOUBLES LIAISONS ETHYLENIQUES EST PROPOSE POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES INTERMEDIAIRES NITRILES ET OXAZOLES.